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耐高溫尼龍(lóng)的發展(zhǎn)及市場(chǎng)現狀

來源:中國国产精品免费福利樹脂網(wǎng) 2022-06-21 10:12:25

高溫尼龍(HTN)是一種耐熱聚酰胺,可(kě)長期在150℃環境上使用的工程塑料。它是一(yī)種通(tōng)過(guò)對苯二甲酸和1,6-己二胺發生縮聚(jù)作用而(ér)製成的半芳香族聚酰(xiān)胺。在熱、電、物(wù)理及耐化學性方麵(miàn)都有良好的表現。特別是在高溫下仍具有高鋼性與高強度及極佳的尺寸精度和穩定性。

耐(nài)高溫尼龍(lóng)兼具耐高(gāo)溫、高強度和很好(hǎo)的尺寸穩定性,並且可以熔融注塑成型(xíng)、擠出加工(gōng),廣泛應用於(yú)汽車、電子電氣、機械工程等領域,其中在材料領域,5G通訊設備對散熱部件提(tí)出了更高要(yào)求,作為工(gōng)信部發布的25種(zhǒng)先進(jìn)化工材(cái)料之(zhī)一,耐(nài)高溫高導熱尼龍的前景尤為可觀(guān)。目前成熟的工業化高溫(wēn)尼龍品種有PA46、PA6T、PA9T和PA10T等。據數據統計,2020年,全球耐高溫尼龍市場銷售額達到了1309.17百萬美元,預計(jì)2027年將達(dá)到1945.05百萬美元。

一、耐高溫尼龍產品介紹及發展

1、耐高(gāo)溫尼龍的發展

荷(hé)蘭帝斯曼公司於 1990 年在全球首次完成了高溫。PA46 的產業化(huà),彌補了(le) PA6,PA66、聚酯等工程塑料與液晶高分子 (LCP),聚醚醚(mí)酮 (PEEK)、聚碸(fēng) (PSU) 等特(tè)種工程塑(sù)料之間(jiān)的差距。從此,高溫尼龍的科學研(yán)究序幕也拉開了。

高(gāo)溫尼龍行業的發展主要經曆(lì)了以下幾個階段。

目前國內具備耐(nài)高溫尼龍產品生產能(néng)力的企業仍然較少,且產品(pǐn)類別相對單一,產品質量穩定(dìng)性較差,核心技術(shù)主要還在(zài)國(guó)外化工(gōng)巨頭手中,如杜邦、巴斯夫、索爾維、帝斯曼、可樂麗、贏創、阿(ā)科瑪(mǎ)、艾曼斯、三菱化學、三(sān)井等。國內耐高溫尼龍產業起步較晚,國(guó)內生產廠商主要有金發科技、青(qīng)島三力本諾、新和成等企業。目(mù)前國內耐高溫尼龍市場對外依存度較高(gāo),進口依存度超過 70%,市場需求大,且國外公司的純樹脂及高端改性產品限製對國內的出售。

據有關數據顯示,目前國內耐高溫尼龍企業有(yǒu)以下企(qǐ)業。

金發科(kē)技PA10T及(jí)其合金(jīn)、道恩集團PPA等、傑事傑(jié)PA6T、普利特PPA等、新和成PPA等(děng)、華力興、中塑(sù)PA12、PA9T等、深圳泰塑PA46、PA6T、PA9T等(děng)、新(xīn)力新材PPA等、深圳沃特PPA等、意普萬PA46、PPA等、德眾泰PA6T及其合金、PA12T、川旭PA6T、PA9T、PA46、PPA、PA8T等、格瑞PPA、PA46、PA9T、PA6T等、聚賽龍PA6T、龍道(dào)PPA、PA46等、百富PPA、PA9T、PA12等、深圳高科PPA等、東莞美邦PPA、PA9T、PA6T等、聚威PPA等、中廣(guǎng)核俊爾PPA等。

2、高溫尼(ní)龍的特性介紹

3、耐高溫尼龍(lóng)的国产精品免费福利方法

目前高溫尼龍行業內主要的国产精品免费福利工藝包括 5 種:高溫(wēn)高壓溶液縮聚法、低溫溶液縮聚(jù)法、聚酯(zhǐ)縮聚法、界麵聚(jù)合法和直接熔融縮聚法。

(1)高溫高壓(yā)溶液縮聚法

高溫高壓溶液(yè)縮聚法是目前工業生產最常采用的(de)国产精品免费福利工藝(yì)。首先將等物質的量的(de)二元酸和二元胺單體在 N2環(huán)境的保護下與適量的水,少(shǎo)量的反應助劑加入到高壓聚(jù)合反應釜中,在較低溫下 ( < 100℃ ) 国产精品免费福利尼龍鹽,然後緩慢升高(gāo)體係溫度進行預(yù)聚合,得到分子量相對較小的預聚物,將預聚(jù)物在真(zhēn)空(kōng)烘箱(xiāng)中幹燥,粉碎成合適粒徑的顆粒,然後通過固相縮聚工(gōng)藝或者擠出設備經(jīng)過熔融聚合得到高熔點、高分子量的終聚物。該方法在水相體係下進行反應,生(shēng)產成本低,經過多年(nián)發展,該工藝已經相當成熟,並且成功應用到(dào)工業化(huà)生產中。

(2)低溫溶(róng)液縮聚法

將等物質(zhì)的量(liàng)的二元酸和二(èr)元胺單體、少量的穩定劑加入到 N- 甲基吡咯烷酮 (NMP) 和吡啶的混合溶液中,加入適量的氯化鈣和(hé)氯化鋰,在一定(dìng)條(tiáo)件下反應,所得(dé)產物在醇類(lèi)溶劑中洗滌過濾後烘幹,最後得到熔點(diǎn)在 310℃左右,分子量(liàng)較(jiào)低的預聚物。該工藝(yì)之所以(yǐ)沒有在生產中得到應用,主要是由於反應體(tǐ)係(xì)所用溶劑(jì)成本較高,且後續處理較為麻煩,且反應所得副產物(wù)會對反應(yīng)容器造成腐蝕,給(gěi)企業增加了極大(dà)的成本。

(3)胺酯交換法

胺酯交換法是近些(xiē)年來新開發的工藝(yì),其主要機理在利用(yòng)聚酯與脂肪族(zú)二胺(àn)單體進行(háng)酰胺化反應製得半芳香族PA。該方法以(yǐ)回(huí)收聚酯作(zuò)為原料,實現資源的(de)再(zài)利用,符合環保政策要求,但是以高分子(zǐ)聚合物作為反應(yīng)物,導致(zhì)目(mù)標產物分(fèn)子量(liàng)無法控製,反應(yīng)後期產物分子量(liàng)增長困難,影響了該工藝的進(jìn)一步產業化應(yīng)用。

(4)界麵聚合法

界麵聚(jù)合是指兩種互不相(xiàng)容的溶劑混合後會產生(shēng)相界麵,在(zài)相界麵上發(fā)生的聚合反應而進行的聚合反應。其工藝過程為,將含有苯環的酰氯化合(hé)物分散在與水不相容的有機溶(róng)劑中,將二元胺分散在水相中,聚(jù)合反應發生在有機相和水相的界麵上,通過攪拌就可得到相對分子量較高的PA。

該工藝無需高溫高壓,反應要求簡單且不可逆,製備所得產物分(fèn)子量較高,但是反應體係溶劑回收處理較麻煩,溶(róng)劑消(xiāo)耗量大,設備利用率低,易造成環境汙染,設備(bèi)成本高,不適合大規模工業化生產。

(5)直接熔融縮聚法(fǎ)

直接熔融(róng)縮聚法是在反應單體和聚合物熔融(róng)溫度以(yǐ)上,保持熔融狀態,在減壓和氮氣保護下,在熔(róng)融狀態下發生(shēng)聚合的国产精品免费福利工藝。直接熔(róng)融縮聚法設備及操作簡單,不需要溶劑,成本較

低,而且高溫有利於反應進行並提高 PA 產物的分子量(liàng),實現連(lián)續反應,降低(dī)生產成(chéng)本。但是(shì)該法製備產物出料時存在粘釜問(wèn)題,且在空氣(qì)中易被(bèi)氧(yǎng)化,限製了其在(zài)工業生產中的應用(yòng)。

二、耐高溫尼龍市場現狀

2021 年(nián)全(quán)球耐高溫尼龍市場需求量達到(dào) 16 萬 t,受(shòu)益於下遊行業的發展及產品應用麵的拓寬,行業年複合增(zēng)長率超過 7%,按照目前市場上耐(nài)高溫尼龍均價 5.5 萬元 /t 預估,預計 2022 年全球市場(chǎng)需求將超過(guò) 17 萬 t,市場規模約 100億元。

2015-2020年全球高溫尼龍(lóng)產量統計情況

據(jù)有關數據(jù)分(fèn)析,2016年(nián)我國耐高溫尼龍行業資產規模為243.73億元,2020年為(wéi)375.59億元,同比2019年增長13.01%。2016年我國耐高溫尼(ní)龍行業工業總產值為(wéi)5.72億元,2020年為8.78億元(yuán),同比2019年(nián)增長10.08%。2016年我國耐高溫尼龍行業(yè)市場規模(mó)為14.60億元,2020年為22.21億元,同比2019年增長10.74%。

我國(guó)國(guó)內該行業目前具有生產耐高溫尼龍產品能力(lì)的企(qǐ)業(yè)仍然較少,相對於(yú)國際化(huà)工(gōng)巨頭還存在小的差距。根本原因是在於我們缺少生產該產品的核心技術,且產品的工業(yè)化品種較少,性能穩定性較差,使得我們耐高溫尼龍產業化進(jìn)展緩慢。

就國內來說,目(mù)前耐高溫尼龍主要應用領域為汽車工業和電子行業。目前,國內主(zhǔ)要汽車(chē)主產區(qū)幾(jǐ)乎都建立了汽(qì)車產業園區,如長春、上海、十(shí)堰、天津(jīn)、南京(jīng)、廣州、景德鎮(zhèn)、重慶、哈爾濱、沈陽、西(xī)安、蕪湖等。電子(zǐ)方麵,珠江三角洲、長(zhǎng)江三角洲、環渤海灣地區和以四川、陝西為主的西部地區是我國電子信息產(chǎn)業最為發達的地區,也是電子(zǐ)信(xìn)息產業(yè)集群的主要聚(jù)集地。所(suǒ)以華東、華南地區(qū)是我國耐(nài)高溫尼龍材料的主要消費區域,企業可在(zài)這幾個地區進行(háng)市(shì)場開發。

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