來源:中國合(hé)成樹脂網 2022-06-21 10:12:25
高溫尼龍(HTN)是一種耐(nài)熱聚酰胺,可長期在150℃環境(jìng)上使用的工程塑料。它是一種通過對(duì)苯二甲酸和1,6-己二胺發生縮聚作用而製成的半芳香族(zú)聚酰胺。在熱、電、物理及耐化學性方麵都(dōu)有良好的表現。特別是在高溫下仍具有高鋼性與高強度及極佳的尺寸精度和穩(wěn)定性。
耐高溫尼龍兼具耐高溫、高強度和很好的(de)尺寸穩定(dìng)性,並且可以熔融注塑成(chéng)型、擠出加工(gōng),廣泛應用於汽車、電子電氣、機械工程等領域,其中在材料領域,5G通訊設備對散熱部件提出了更高要求,作為工信部發布的(de)25種先進化工材料之(zhī)一,耐高溫高導熱尼(ní)龍的前景尤為可觀。目前成熟(shú)的工業化高溫尼龍品種有PA46、PA6T、PA9T和PA10T等。據數據統計,2020年,全球耐高溫尼龍市場銷售額達到了1309.17百萬美元,預計2027年將達到1945.05百萬美元。
一、耐高溫(wēn)尼(ní)龍產品介紹及發展
1、耐(nài)高溫尼龍的發展
荷蘭帝(dì)斯曼公司於 1990 年(nián)在全球(qiú)首次完成了高溫。PA46 的產業化,彌補了 PA6,PA66、聚酯等(děng)工程(chéng)塑料(liào)與液晶高分(fèn)子 (LCP),聚醚醚酮 (PEEK)、聚碸 (PSU) 等特種工程塑(sù)料之間(jiān)的差距。從此,高溫尼龍的科學研究序幕也拉開了。
高溫(wēn)尼龍(lóng)行業的發展主要經曆了以下幾個階段。

目前國內具備(bèi)耐(nài)高溫尼龍產品生產能力的企(qǐ)業仍然較少,且產品類(lèi)別相對單一,產品(pǐn)質(zhì)量穩定性較差,核心技術主要還在國外化工巨頭手中(zhōng),如杜邦、巴斯夫、索爾維、帝斯曼、可樂麗、贏創、阿科瑪、艾曼斯、三菱化學、三井等。國內耐高溫尼龍產業起步較晚,國(guó)內生產(chǎn)廠商主(zhǔ)要(yào)有金發科技、青島三力本(běn)諾(nuò)、新和成等(děng)企業。目前國(guó)內(nèi)耐高溫尼(ní)龍市場對外依存度較高,進口依存度超過 70%,市場(chǎng)需(xū)求大,且(qiě)國外公司的純樹脂及高端改性產品限製(zhì)對國內的出售。
據有關數據(jù)顯示,目(mù)前國內耐高溫尼(ní)龍企業有以下企業。
金發科(kē)技(jì)PA10T及其合(hé)金、道恩集團PPA等、傑事傑PA6T、普利特PPA等、新和成PPA等、華力興、中塑PA12、PA9T等、深圳泰(tài)塑PA46、PA6T、PA9T等、新力新材PPA等、深圳沃特(tè)PPA等、意普萬PA46、PPA等、德眾泰PA6T及其合金、PA12T、川旭PA6T、PA9T、PA46、PPA、PA8T等、格(gé)瑞PPA、PA46、PA9T、PA6T等、聚賽(sài)龍PA6T、龍道PPA、PA46等、百富PPA、PA9T、PA12等、深(shēn)圳高科PPA等、東莞美邦PPA、PA9T、PA6T等、聚威PPA等、中廣核俊爾PPA等(děng)。
2、高溫尼龍的特性介紹(shào)

3、耐高溫尼龍的国产精品免费福利方法
目前高溫(wēn)尼龍行業內主要的合(hé)成工藝(yì)包括 5 種:高溫高壓溶液(yè)縮聚法、低溫溶液縮聚法、聚(jù)酯縮聚法、界麵聚合法(fǎ)和直接熔融縮聚(jù)法。
(1)高溫高壓溶液縮聚法
高溫高壓溶液縮聚法是目前工業生產最常采用的国产精品免费福利工藝。首先將等物質的(de)量的二元酸和二元胺單體在(zài) N2環境的保(bǎo)護下與適量的水,少量(liàng)的反應助劑(jì)加入(rù)到高壓聚合反(fǎn)應釜中,在較低溫下(xià) ( < 100℃ ) 国产精品免费福利尼龍鹽,然後緩慢升高體係(xì)溫度進行預(yù)聚合,得到分子量相對較小的預(yù)聚物,將預(yù)聚物在真空烘箱中幹燥,粉碎成合適粒徑的顆粒,然後通過固相縮聚工藝或者擠出設備(bèi)經過熔融聚合得到高熔(róng)點、高分子量的終(zhōng)聚物。該方法在水相體係下進行反應,生(shēng)產成本低,經過多(duō)年發展,該工藝(yì)已經相當成(chéng)熟,並且成功應用(yòng)到工業化生產中。
(2)低溫溶液縮聚法
將等物質的量(liàng)的二元酸和二元胺單體(tǐ)、少量的穩定劑(jì)加入到(dào) N- 甲基吡咯烷(wán)酮 (NMP) 和吡啶的混合(hé)溶液中,加入適量的氯化鈣和氯化鋰,在一定條件下反應,所得產物在醇類溶劑中洗滌過濾後烘幹(gàn),最後得(dé)到熔點在 310℃左右,分子量較低的(de)預聚物(wù)。該工藝之所以沒有在生產中得到應(yīng)用,主要(yào)是(shì)由於反應體係所用溶劑成本較高,且後續處理較為麻煩,且反應所(suǒ)得副產物會對反應容器造(zào)成腐蝕(shí),給企業增加了(le)極大的(de)成本。
(3)胺酯交換法
胺酯交換法是近些年(nián)來新開發的(de)工藝,其主要機理在利用聚酯與脂肪族二胺單體(tǐ)進行酰胺化反應製得半芳香族(zú)PA。該方法以回收聚酯作(zuò)為原料,實現資源的再利用,符合環保政(zhèng)策要求,但是以(yǐ)高(gāo)分子聚合物作為反應物,導致目標產物分子量(liàng)無法控製,反應後期產物分子量增長困難,影響了該工藝的(de)進一步產業(yè)化(huà)應用。
(4)界麵聚合法
界麵聚合是指兩種互(hù)不相容的溶劑混合後(hòu)會產生相界麵,在相(xiàng)界麵(miàn)上發生的聚合反應而進行的聚合反應。其工藝過程為,將含有苯環的酰氯化(huà)合物分散在與水不相容的有機溶劑中,將二元胺分散(sàn)在水相中(zhōng),聚(jù)合反應發生在有機相和水相的界麵上,通過攪拌就可得(dé)到相對分子量較高的PA。
該工(gōng)藝無需高溫高壓,反應要求簡單且(qiě)不可逆,製備所得產物分子量較高,但是反應體係溶劑(jì)回收處理較麻(má)煩(fán),溶劑消(xiāo)耗量大,設備利(lì)用率低,易造成環境汙染,設備成本高,不適合大規(guī)模工業化生(shēng)產(chǎn)。
(5)直接熔融縮聚(jù)法
直接(jiē)熔融縮聚法是在(zài)反應單體(tǐ)和聚合物熔融溫度以上,保持(chí)熔融(róng)狀態,在減壓(yā)和氮氣保護下(xià),在熔融狀態下發(fā)生聚合的国产精品免费福利工藝。直接熔融縮聚法設(shè)備及(jí)操作簡單(dān),不需要溶劑,成本較
低(dī),而且高溫有利於反應進(jìn)行並提高 PA 產物的分子量,實現(xiàn)連續(xù)反應,降低(dī)生產成本。但是該法製備產物出(chū)料時存在粘(zhān)釜(fǔ)問題,且在空氣中易被氧化(huà),限製了其在工業生產中的應用。
二、耐高溫尼龍市場現狀
2021 年全球耐高溫尼龍市場需求量達到 16 萬 t,受益(yì)於下遊行業(yè)的發展及產品應用麵的拓寬,行業年複合增長率超過 7%,按照目前市(shì)場上耐高溫尼龍均價 5.5 萬元 /t 預估,預計 2022 年全球(qiú)市場需求將超過 17 萬 t,市場規模約 100億元。
2015-2020年全球高溫尼龍產量(liàng)統計情況

據有關數(shù)據分析,2016年我(wǒ)國耐高溫尼龍行業資產規(guī)模(mó)為243.73億元,2020年為375.59億元,同比2019年增(zēng)長13.01%。2016年我國耐高溫尼龍行業工業(yè)總產值為5.72億元,2020年為8.78億元,同比2019年(nián)增長10.08%。2016年我國耐高溫尼龍行業市(shì)場規模為14.60億元,2020年為22.21億元,同比2019年增長10.74%。

我國國內(nèi)該行業目前具有生產耐高溫尼龍產品能力的企業仍然較少,相對於國際化工巨頭還存在(zài)小的差距。根本原因是在於我們(men)缺少生產該產品的核心技術,且產品的工業化(huà)品種(zhǒng)較少,性(xìng)能穩定性較差,使得我們耐高溫尼龍產(chǎn)業化進展緩慢。
就國內(nèi)來說,目前耐高溫(wēn)尼(ní)龍主要應用領域為汽車(chē)工業和電子(zǐ)行業。目前(qián),國(guó)內主要汽車主產區幾乎都建立了汽(qì)車產業園區(qū),如(rú)長春、上海、十堰、天津、南京、廣(guǎng)州、景德鎮、重慶、哈爾濱、沈陽、西安、蕪湖等。電子方麵,珠江三角洲、長江三角洲(zhōu)、環渤海灣地區和(hé)以四(sì)川(chuān)、陝西為主的西部地區是我國電子信息產業最為發達的地區,也是電子信息產業集群(qún)的主要聚集地。所以華東、華南地區是我國耐高溫尼龍材料(liào)的主要消費區域,企業(yè)可在這幾個地區(qū)進行市場開發。

本文章來(lái)自網(wǎng)絡整理(lǐ),僅供(gòng)參考。
京公網安備11010202009511號(hào) 京ICP備12032208號