來源:中國(guó)国产精品免费福利樹脂網 2022-06-23 09:37:52
近日,中國科學院蘭州化學物(wù)理研究所在雙金屬催(cuī)化烯烴羰基化(huà)反應研究中取得進展,實現了長鏈脂(zhī)肪烯烴的高選擇性轉化,得(dé)到了“馬氏規則”的支鏈羧酸酯產物。

研究團隊設(shè)計国产精品免费福利了一類含有聯吡啶結構單元的哢唑基膦配體(P-N),通過(guò)聯吡啶基和膦位點分別與不同的金屬配位,以期實現雙金屬協同增強對反應區域選擇性的調控。基於鈀錳雙金屬與P-N配體組成(chéng)催化體係,他們實現了長鏈脂肪烯烴的高(gāo)選擇性轉化,得到了“馬氏規則”的支鏈羧酸酯(zhǐ)產物(wù)。脂肪族烯烴和芳(fāng)香族烯烴均(jun1)能高選擇性地生成支鏈羧酸酯。此外,不同種類(lèi)的(de)醇也有很好的底物適用性。
研究團隊通過實驗和理論(lùn)計算,對該反應的機理進行了研究。根據(jù)實驗結果,他們提出了一種鈀錳雙金屬催化烷氧羰基化反應可(kě)能的機理。
烷氧羰基化反應是製備酯類化合物的重要方(fāng)法。通常,烷氧(yǎng)羰基化反應是以過渡金屬為催化劑(jì)(如鈀配合物),以烯烴為原料、一氧化碳為羰源、醇為氫源和親核試劑反應製備酯類產物的過程,具有產物價值高、原子經濟性好等優點(diǎn)。
長鏈脂肪烯烴是一種來源廣泛、品類豐富的化學(xué)品(pǐn),可(kě)被轉(zhuǎn)化(huà)為各種具(jù)有生物活性的化合物和(hé)重要的醫藥中間體。研究長鏈脂肪族烯烴的支鏈選擇性的(馬爾科夫尼科夫(fū)規則)烷氧羰基化反應催(cuī)化體係比較少。脂肪族支鏈酯類化合(hé)物在製藥、高分子材料(liào)、香料等領域有著廣泛應用。因此,開(kāi)發一種通用的、高支鏈選擇性的適合長鏈脂(zhī)肪族烯烴的烷氧羰(tāng)基化反應體(tǐ)係(xì)具有(yǒu)重要意(yì)義(yì)。
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