來源:中國国产精品免费福利樹脂網 2021-12-22 10:52:30
丙交酯英文名為Lactide,是乳酸的環化二聚體,其上遊(yóu)生產原料為乳酸(Lacticacid),下遊產品為聚(jù)乳酸。丙交酯是生產聚乳酸最重要的聚合單體,其化學純度、光學純(chún)度和生產成本決定了下遊聚乳酸產品(pǐn)的質量和經濟性。
聚乳酸(PLA)具有無(wú)毒、無(wú)刺激性、強度高、易加工成型和優良(liáng)的生物相容性等特點。PLA力學性能與聚丙烯相似,同時具(jù)有與聚苯(běn)乙烯相似的光澤度、清晰度和加工性,並提供了比聚烯烴更低溫(wēn)度的可熱合性,可以采用通用塑料(liào)的加工(gōng)方法,如(rú)注塑、擠出、吸塑、吹塑等。
因丙交酯技術壁壘(lěi),聚乳酸投建受阻
2020年中國(guó)聚乳酸消費量為24萬噸,PLA的主要消費領域是包(bāo)裝材料,占總消費量(liàng)的60%左右,其應用包括家電及電(diàn)子(zǐ)產品外殼、罐、杯、瓶等包裝材料。其次為生物醫學領域(yù),約占總消費量的25%,PLA作為醫用生物材料(liào)植入(rù)生物體後,對生物體無毒副作用,而且具(jù)有防粘連、誘導骨生長(zhǎng)及(jí)逐步降解、吸收等優良(liáng)特性,已經成為目前醫藥領域中應用最廣泛和最有前景的高分子材料。
因(yīn)可降解塑料市場前景廣闊,中(zhōng)國對可降解塑料進行大力的政策扶持,相關企業紛紛布(bù)局聚乳酸市場。據了解聚乳酸在建及規劃產能近200萬噸;但因技術和成本問題,國內丙交酯產能僅1萬餘噸,並且國內丙交酯市場被國外公司所掌控(kòng),丙交酯供應緊張,導致聚乳(rǔ)酸規劃產能推進遲緩。
從生(shēng)產工藝來看,國內丙交酯(zhǐ)生產(chǎn)仍麵臨諸多困境
近年來,雖然國內機構在(zài)減壓法(fǎ)和氣(qì)流法生產丙交酯這兩大類主流技(jì)術領域取得較快進展,有關丙交酯(zhǐ)生產工藝流程、提純精製以及催化劑使用等方麵做出了(le)較為豐富的改進和創新。但(dàn)現階段我國丙交酯的生產技術尚存在著路程設計存在(zài)缺陷、工程化能力較弱(ruò)、參數及副反(fǎn)應控製較差、丙交酯綜合收率低等短板。
丙交酯生產關鍵過(guò)程
用乳酸原料生產(chǎn)丙交酯,主要是利用乳酸先縮聚生成乳酸寡聚體,而(ér)後乳酸寡聚體再解聚環化生成丙交酯。整(zhěng)個過程需要在高溫、負(fù)壓以及催化(huà)的(de)條(tiáo)件下進行,期(qī)間(jiān)為了(le)提(tí)高整體收率,未反應物要回流重複利(lì)用,最後通過一定的(de)提純手段獲得合格的丙交酯產(chǎn)品。丙交酯生產工藝主要(yào)包括(kuò)縮聚、解聚環(huán)化和(hé)提純幾個單元。
丙交酯生產技術難點
(1)反應器(qì)材質要求苛刻
目前(qián)用於丙交酯的生產溫度為140~210℃之間(jiān),過程中會(huì)產生高濃度乳酸,其反應物腐蝕性很強,需要在縮(suō)聚、解聚反應器以及物料輸送泵和管道等(děng)關鍵單元(yuán)用上耐高(gāo)溫、耐腐蝕的特(tè)殊材(cái)質,且在(zài)負壓(yā)環境下材質要有一(yī)定的耐久度。
(2)反應體係黏度過大
無論是縮聚反應過程中的寡(guǎ)聚乳酸體係,還是解聚(jù)反應中的寡聚(jù)乳酸體係,在反應過程中流(liú)量逐漸減小,黏度逐漸增大,這個(gè)過程會顯著阻礙體係生成物的揮(huī)發,從而抑(yì)製反應向正向進行。而且體係會形成黏(nián)度更大(dà)的(de)釜殘,釜殘在溫度降低之後很難采用泵連續排料的方式排出,容易堵塞管道,使整個(gè)連續化生產失敗。需要采用具有特殊功能的蒸發反(fǎn)應器(qì)和泵(bèng)裝置,克服體係黏度大,反應(yīng)產物無法及時揮出的障礙。
(3)反應條件難以控(kòng)製
整個反應須在負壓環(huán)境下進行。由於設備較多,係統與外界的接口也多,從而導致係統密封難的(de)特點,須要借助係統真空度較高的真空泵,但(dàn)真空泵負荷過高容(róng)易造成設備老化,故需要經過改良的真空係統來維持整個體係的負壓。此外,體係(xì)的熱交換方式也要經過慎重選擇,高(gāo)壓蒸汽熱(rè)交換無法達到較高的溫度,而導熱油或電加熱方式又成本較高,且對缸體材料有更高的要求。故該體(tǐ)係的反應條件需要多種設備(bèi)協調配(pèi)合或者巧妙設計真空係統。
(4)催化劑難以選擇
目前,生(shēng)產丙交酯主流采用金屬催化劑(jì),主要是鋅和錫的化合物,如氧化鋅(xīn)、辛酸亞錫、氯化亞錫等,南京大學研究團隊(duì)最新發現有機胍類催化劑(jì)和堿金(jīn)屬催化劑也可以用於丙交酯和聚乳酸的生(shēng)產。當前使用的(de)催化劑主(zhǔ)要有以下幾個問題:
①部分催化劑由於是粉末狀(zhuàng)固體,與乳酸難以完全(quán)互溶且很難直接加入(rù)真空係(xì)統,最終影響丙交酯收(shōu)率。
②金屬類催化劑易在丙交酯(zhǐ)內形成殘留(liú),不利(lì)於綠色環保的理念,必須嚴格控製金屬殘留量(liàng)。
③有機胍類催化劑不含金(jīn)屬元素,是未來極具發展潛(qián)力的綠色催化(huà)劑,但此類催化劑尚未在世界範圍內廣泛使(shǐ)用,其化學性能和經濟性還有待於在工程放大實驗(yàn)中進一步(bù)驗(yàn)證。
(5)綜(zōng)合收率難以提高,工藝路徑需優化設計
要顯著提高丙交酯綜合收率,須對整個丙交酯工(gōng)藝路徑進行重新設計,識別每個環(huán)節的設備參數對產物綜合收率的影響,從而妥善(shàn)選(xuǎn)擇每個步驟的(de)反應(yīng)器和(hé)反應條件。
從專利技術來看,國(guó)內更側重丙交酯應用相關專利申請,生產專(zhuān)利技術不(bú)足10%
丙交酯專利的申請主要集中(zhōng)在科研(yán)院所,企(qǐ)業的參與程度不高。中科院長春應化所(suǒ)在丙交酯產品應用方麵的(de)專利最多,其他科研院(yuàn)所申請專利較多的有山東理工大學、濟南大學、南京工業大學與(yǔ)南京大學等。全(quán)球申請專利最多(duō)3家企業——道達爾(ěr)-科碧(bì)恩公司、NatureWorksLLC.和Futerro公司均為國外生(shēng)產企業。
這說明,國內有關機構在丙交酯(zhǐ)領域掌握的(de)創新技術以實驗室(shì)技術突破為主,工程(chéng)化實(shí)踐和產業化方麵的創新仍(réng)然與國外企業有一定差距。此外,國內機構申請的專利(lì)中(zhōng),涉及丙交酯生產的不足10%,其餘均為丙(bǐng)交酯的應用或者提純(chún),這更加表明丙交酯生產領域的技(jì)術(shù)有待進一(yī)步突(tū)破。
工業化企業僅兩家,多家企業積極研發(fā)生產技術投建新裝(zhuāng)置
從工業(yè)化情況來看,國內僅有(yǒu)兩(liǎng)家企(qǐ)業實現量產,但(dàn)兩家企業均有聚乳酸(suān)裝置,丙交(jiāo)酯並未對外(wài)銷售。
此外仍(réng)有多家(jiā)企業計劃新建丙(bǐng)交酯裝置,其中包含河南(nán)金丹乳酸(suān)科技股份有限公司、聯(lián)泓新材料科技股份有限公司、中糧科技等,中國丙(bǐng)交酯(zhǐ)生產(chǎn)技術較海外龍頭企業仍有一定差距,但(dàn)隨著國內企業及(jí)可研單位不斷(duàn)進(jìn)行技術研發及升級,中國丙(bǐng)交酯生產(chǎn)有望(wàng)縮短與國際生產水平的差距。
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