政策資訊/NEWS

中(zhōng)國丙交酯生產技術破冰,但與國際先進水平仍有較大差距

來源:中國国产精品免费福利樹脂網 2021-12-22 10:52:30

丙交酯英文名為Lactide,是乳(rǔ)酸的環化二聚體,其上遊生產原料為乳酸(Lacticacid),下遊產品為聚乳酸。丙交酯是(shì)生產聚乳酸(suān)最重要的聚合單體,其化學純度、光學純度和生產成本決定了下遊聚(jù)乳酸產(chǎn)品的質量和經(jīng)濟性。

聚乳酸(PLA)具有無毒、無刺激性、強度高、易加工成型和(hé)優良的生物相容性等(děng)特點。PLA力學性能與聚丙烯相似(sì),同時具有與聚苯乙(yǐ)烯相似的光澤度、清晰(xī)度和加工性,並提(tí)供了比聚烯烴(tīng)更(gèng)低溫度的可熱合性(xìng),可(kě)以采用通用塑料(liào)的加工方法,如注塑、擠出、吸(xī)塑、吹塑等。

因(yīn)丙交酯技術壁壘,聚乳酸投建受阻

2020年中國聚乳酸消費量為24萬噸,PLA的(de)主要消費領域是包裝材料,占總消費量的60%左右,其應用包括家電及電(diàn)子產(chǎn)品外殼、罐、杯、瓶等包裝材(cái)料。其次為生物醫學領域,約占總(zǒng)消費量的25%,PLA作為醫用生物材料植入生物體後,對生物體無(wú)毒副(fù)作用,而且具有防粘連、誘(yòu)導(dǎo)骨生長及逐步降解、吸收等優良特性,已經成(chéng)為目前醫藥領域中應用最廣泛和最有前景的高分(fèn)子材料。

因可降解(jiě)塑料市場前景廣闊,中國對可降解塑料進行大力的政策扶(fú)持,相關企業紛紛布局聚乳酸市場。據了解聚乳酸在建及規劃產能近200萬噸;但因技術和(hé)成本(běn)問題,國內丙交酯產能僅1萬餘噸,並且國內丙(bǐng)交酯市場被國(guó)外公司所掌控,丙交酯供應緊張,導(dǎo)致聚乳酸規劃產(chǎn)能推進遲緩。

從生產工藝來看,國內丙交酯生產(chǎn)仍麵臨諸多困境

近年來,雖(suī)然國內機構在減壓法和氣流法生產丙交酯這(zhè)兩(liǎng)大類主流(liú)技術領域取得較快進展,有關丙交酯生產工藝流程、提(tí)純精製以及催化劑使用等方麵做出了較(jiào)為豐富的改進和創新。但現階段我國丙交酯的生產技術尚存在著路程設計存在缺陷(xiàn)、工程化能(néng)力較弱、參數及副反應(yīng)控製較差、丙交酯綜合收率低等短板。

丙交酯生產關鍵過程

用乳酸原料(liào)生產丙交酯,主要是利用乳酸先縮聚生成乳酸寡聚體,而(ér)後乳酸寡聚體再解聚環化生成丙交酯(zhǐ)。整個過程需要在高溫、負(fù)壓以及催(cuī)化的條件下(xià)進行,期間為了提高整體收率,未反應(yīng)物要回流重複利用,最後(hòu)通過一定的(de)提純手(shǒu)段獲(huò)得合格的(de)丙(bǐng)交酯產品。丙交酯生產工藝主要包括縮聚、解聚環化和提純幾(jǐ)個單(dān)元。

丙交(jiāo)酯(zhǐ)生產技術難點

(1)反應(yīng)器材質要求苛刻(kè)

目前用於丙交酯的生產(chǎn)溫度為140~210℃之間(jiān),過程中會產生高(gāo)濃度乳酸,其反應物腐蝕性很強,需要(yào)在縮聚、解聚反應器以及物料輸送泵和管道等關鍵單元(yuán)用上耐(nài)高溫、耐腐蝕的特殊材質,且在(zài)負壓環境(jìng)下材質要有一定的耐久度(dù)。

(2)反應體係黏度(dù)過大

無論是縮聚反應過(guò)程中的寡聚乳酸體係,還是解聚反應中的(de)寡聚乳酸體係,在反應過程中流量逐漸減小,黏度逐漸增大,這個過程會顯著阻礙體係生成(chéng)物的(de)揮發,從而抑製反應向正(zhèng)向進(jìn)行。而且體係會形成黏(nián)度更大的釜殘,釜殘在溫度降低(dī)之後很難采用泵連續排料的(de)方式排出(chū),容易(yì)堵(dǔ)塞管道,使整個連續化生產失敗。需要采(cǎi)用(yòng)具(jù)有特殊功能的蒸發反應器和(hé)泵裝置,克服體係黏度大,反應(yīng)產物無法及時揮(huī)出的障礙。

(3)反應條件難以控製(zhì)

整個反應須在負壓環境下進行(háng)。由於設備較多,係統(tǒng)與外界的接口也多,從而導致係統密封難的特點,須要(yào)借助係統真空度較高(gāo)的真空(kōng)泵(bèng),但真(zhēn)空泵負荷過高容易造成設備老化,故需要經(jīng)過改良的(de)真空係統來維持整個體(tǐ)係的負壓。此外,體係的熱交換方式(shì)也要經過慎重選擇,高壓蒸汽熱(rè)交換無法達到較高(gāo)的溫度,而導(dǎo)熱油或電加熱方式又成本較高(gāo),且對缸體材料有更高的要求。故該(gāi)體係的反(fǎn)應條件需要多種設備協調配合或者巧妙設計真空係統。

(4)催化劑(jì)難以選擇

目前,生產丙交酯主流采用金屬催化劑,主要是鋅和錫的化合物(wù),如氧化鋅、辛酸亞錫、氯化亞錫等,南京大學研究團隊最新(xīn)發現有機胍類催(cuī)化劑和堿金屬催化劑也可以用於丙交酯和聚(jù)乳酸的(de)生產。當前使用(yòng)的(de)催化劑主(zhǔ)要有以下幾個問題:

①部分催化劑由於是粉末狀固體,與乳酸難以(yǐ)完全互(hù)溶且很難直接加入真空係統,最終影響(xiǎng)丙交酯收率。

②金屬(shǔ)類催化劑(jì)易在丙交酯內形成殘留,不利於綠色環保的理(lǐ)念,必須嚴格控製金(jīn)屬殘留量(liàng)。

③有機(jī)胍類催化劑不含金屬(shǔ)元素,是未來極具發展潛力的綠色催化劑(jì),但此類催化(huà)劑尚未在世界(jiè)範圍內廣泛使用,其(qí)化學性能和經濟性還有待於在工程(chéng)放大實驗(yàn)中進一步驗證。

(5)綜(zōng)合收率難以提高,工藝路徑需優化設計

要顯著提高丙(bǐng)交酯綜合收(shōu)率,須對整個丙交酯工藝路(lù)徑進行(háng)重(chóng)新設計,識別每個環節的設備參數(shù)對產物綜合收率的影響,從而妥善選擇每個步(bù)驟的反應器和反應條件。

從專利技術來看,國內更側重丙交酯應用相關專利申請,生產專利技術不足10%

丙交酯專利的申請主要集中在科研院(yuàn)所,企業的(de)參與程度(dù)不高。中科院長春應化所在(zài)丙交酯(zhǐ)產品應用方麵的專利(lì)最多,其他科研院所申請專利較多的有(yǒu)山(shān)東理工大學、濟南大學、南京工業大學與南京大學等。全球申(shēn)請專利最多3家企業——道達爾-科碧恩公司、NatureWorksLLC.和(hé)Futerro公司均為國外生產企(qǐ)業。

這說明,國內有關(guān)機構在(zài)丙交酯領域掌握的創新技術以實驗室技術突破為主,工程化實踐和產(chǎn)業化方麵的創新仍(réng)然(rán)與(yǔ)國外企業有一定差距(jù)。此外,國內機構申請的專利中,涉及丙交酯生產的不(bú)足10%,其餘均為丙交酯的應(yīng)用(yòng)或者提純,這更加表明丙交酯生(shēng)產領(lǐng)域的技術(shù)有待進一步(bù)突破。

工業化(huà)企業僅兩家,多(duō)家企業積極研發生產技術投建新裝置

從工業化情況來看,國內僅有兩家企業實現量(liàng)產,但兩家(jiā)企業均有聚乳酸裝置,丙交酯並未對外銷(xiāo)售。

此外仍有多家(jiā)企業計劃新建丙交酯裝置,其中包含河南金丹乳酸科技股份有限公司、聯泓新材料科技股份有限公司、中糧科技等,中國丙交酯生產技術(shù)較海外龍頭企業仍有(yǒu)一定(dìng)差距,但隨著(zhe)國內(nèi)企業及可研單位不斷進行技術研發及升級,中國丙交酯(zhǐ)生產有望縮短與國際生(shēng)產水平的差距。


 网站地图 国产精品免费福利-国产福利在线观看精品-92福利视频午夜1000合集在线观看-92福利视频午夜1000合集在线观看