來源:中國国产精品免费福利樹脂網 2022-01-26 14:05:55
丙交酯是(shì)聚乳酸生產過程中的關鍵原料(liào)。當今國內外企業普遍(biàn)使用“兩步法”製造聚乳酸, 即首先將乳酸製成丙交酯,丙交酯再開環聚合(hé)成聚乳酸。如果說BDO是PBAT價(jià)格的卡脖子問(wèn)題,那麽丙交酯就是PLA產業鏈的卡脖子之處。

聚乳酸“兩步(bù)法”製備流程(chéng)示意圖
本(běn)文(wén)將介紹丙交酯的市(shì)場行(háng)情、生產製備與技術難點。
一、丙交酯市(shì)場行情
作為聚乳酸国产精品免费福利的重要單體,1單位L-丙交酯可以国产精品免费福利0.95單位的聚乳酸,能獲得多少噸丙交酯,也就決定了我國企業能(néng)生產多少噸聚乳酸。
目前,國內聚乳酸生產企業的丙交酯(zhǐ)主要依賴進口(kǒu)。國際上有能力生產丙交(jiāo)酯的企業主要是Nature Works和道達爾-科碧恩公司, 其中前者的丙交酯不對外銷售,因此我國的丙交酯(zhǐ)主要由道達爾-科(kē)碧(bì)恩公(gōng)司提(tí)供(gòng)。而隨全球高端聚乳酸產品(包括醫用&醫美材料、紡織纖維等)對高品質丙交酯(zhǐ)需求度的不(bú)斷(duàn)增長,道達爾(ěr)-科碧恩也在逐漸停滯(zhì)對外銷(xiāo)售。

國內外聚乳酸主要生產企業&產能(néng)(截至2020年數據)
同(tóng)時,2020年來,受益聚乳酸行業快速發展,國內聚乳酸現有產能開工(gōng)率逐漸提升,新增產能加速建(jiàn)設。根據 《聚(jù)乳酸生(shēng)產技術及市場(chǎng)分析》(劉玲(líng)等,《化學工業(yè)》 (2021,39(03),87-90))數據,2021年後,我(wǒ)國已有百萬噸級聚乳酸產能新(xīn)增計劃公布待建。根據中糧(liáng)科技2021年9月29日投(tóu)資者問答,丙交(jiāo)酯(zhǐ)根(gēn)據化學(xué)光學純度不同(tóng)價格差別較大,目前市場價格(gé)在18000元-20000元左右。
因此我們測算,至(zhì)2025年,對應100萬噸聚乳酸原(yuán)材料,或存至少(shǎo)200億(yì)元丙交酯市(shì)場規模;至我國目前已公布(bù)聚乳酸產能假設可全部投產(chǎn),則前(qián)述市場規模存翻倍可能。而(ér)我國目前丙(bǐng)交酯產能不足10萬噸,這意味著,我國丙交酯市場同樣是一個5年(nián)有望增長10倍的高速發展市場,且競爭壁(bì)壘較聚乳酸市場(chǎng)更高、入局難度更大(dà),有能力進入丙交酯市場的企業將在行業發展(zhǎn)進入成熟期前(qián)享有較聚乳酸市場更好的利潤分享機製。
二、丙交酯的製備
用乳酸原(yuán)料生產丙交酯,主要是利用(yòng)乳酸先縮聚生成乳酸(suān)寡聚體(tǐ),而後乳酸寡聚體再解聚環化生成丙交酯。
整(zhěng)個過程需要(yào)在高溫、負壓以及催化的條件下進(jìn)行,期間為了提高整體收率,未反(fǎn)應物要回流重複利用(yòng),最後通過一定的提純(chún)手段獲得合格的丙交酯產品。
丙交酯生產工藝主要包括縮聚、解聚環化和提純幾個單元:

三(sān)、丙(bǐng)交酯生產技術難點
1、反應器材質要求苛刻
目前用於丙交酯的(de)生產溫度為140~210°C之間,過程中會產生高濃度乳酸,其反應物腐蝕性很強,需要在縮聚、解(jiě)聚反應器以及物料輸(shū)送泵和管道等關鍵單元用上耐高溫(wēn)、耐腐蝕的特殊材質,且(qiě)在負壓環境下材質要有一定(dìng)的耐(nài)久度。同時因為產(chǎn)業化生產要求控製成本,材質的(de)成本不宜過高。
2、反應體係黏度過大
無論是(shì)縮聚(jù)反(fǎn)應過程中的寡聚乳酸體係,還是解聚反應中的寡聚(jù)乳酸體係,在反應過程(chéng)中流量逐漸減小,黏度逐漸增大,這個過程會顯著阻礙體係(xì)生成物的揮發,從而抑製反應向正向進行。
而且體係會形成黏度更大的釜殘,釜殘在溫度降低之後很難(nán)采用泵連續(xù)排料的方式排出,容易堵塞管道,使整個連續化生產(chǎn)失敗(bài)。需要采用具有特殊功能(néng)的蒸發反應器和泵裝置,克服體係(xì)黏度大(dà),反應產物無法及時揮出的障(zhàng)礙。
3、反應條件難以控製
整(zhěng)個反應須在負壓環境下進(jìn)行。由於(yú)設備較多,係(xì)統與外(wài)界的接(jiē)口也(yě)多,從而導致係統密封難的特點,須要借助係統真空度較高的真(zhēn)空泵,但真空泵負荷過高容易造成設備老化,故需要經過改良的(de)真空係統來維持整個體係的負(fù)壓。
此外(wài),體係的熱交換方式也要經過慎(shèn)重選擇,高壓蒸(zhēng)汽熱交換無法達到較高的溫度,而導熱油或電加熱方式又成本較高,且對(duì)缸體材料有更高的(de)要求。故該體係的反應條件需要多種(zhǒng)設備協調配合或者巧妙設計真(zhēn)空係統。
4、催化劑難(nán)以選擇
目前,生產丙交酯主流(liú)采(cǎi)用金屬催(cuī)化劑,主要是鋅和(hé)錫的化合物,如氧化(huà)鋅(xīn)、辛酸亞(yà)錫、氯化(huà)亞錫等,南京大學研究團(tuán)隊最新發現有機胍類催化劑和堿金屬催化(huà)劑也(yě)可以用於丙交酯和聚乳酸的生產。當前使用的催化(huà)劑主要有以下幾個問題:
1)部分催化劑由於是粉末狀固體(tǐ),與乳酸難以(yǐ)完全(quán)互溶且很難直接加入真空係統,最終影響丙交酯收率。
2)金屬類催(cuī)化劑易在丙交酯內(nèi)形成(chéng)殘留,不利於(yú)綠色環保的理念,必(bì)須嚴格控製金屬殘留量。
3)有機胍類催化劑不含金屬元素,是未來極具發(fā)展(zhǎn)潛力的(de)綠色催化劑,但此類催化(huà)劑尚未在世界範圍內廣泛使用,其化學性能和(hé)經濟性還有待於在工程放大實(shí)驗中進(jìn)一步驗證。
5、綜合(hé)收率(lǜ)難以提(tí)高,工藝路徑需優化設計(jì)
要顯著提高丙交酯綜(zōng)合收率(lǜ),須對整(zhěng)個丙交酯工藝路徑進行重(chóng)新設計,識別每個環節的設備(bèi)參數對產(chǎn)物綜合收率的影響,從而妥善選擇每個步驟的反應(yīng)器和反應條件。目前,用乳(rǔ)酸生產丙交(jiāo)酯主要有以下幾個環節影響綜合收率(lǜ):
1)縮聚反應中難以控(kòng)製產生5~10個乳酸的寡聚體,一般反應條件下,乳酸傾向於縮聚生成二三乳酸聚合體(tǐ),而如果水分不能及時蒸出,反應(yīng)就停留在二三聚體(tǐ),並使後續解聚反應出現爆濺;而如果水分能夠順利蒸出,又很難控製反應停(tíng)留在產物為5~10個乳酸寡聚(jù)體階段,極易(yì)繼續反應生(shēng)成超過5000Da的乳酸多聚體。
2)各個環(huán)節產生的乳酸、低聚乳酸以及高聚(jù)乳酸難以回收利用。這些反應物產生於反應(yīng)器的各個環節,並且沸點不一,所處的(de)壓力(lì)環境不一,難以充分(fèn)回流。而如果浪費掉這些反應(yīng)物,則丙交(jiāo)酯的(de)綜合收率勢必會受到影響。
京公網安備11010202009511號 京ICP備12032208號